目前的文献介绍的合成方法有如下几种:
1.以邻苯二酚、二氯甲烷为原料,使用高压反应工艺合成胡椒环,该法对设备要求较 高。
2.以邻苯二酚、二氯甲烷为原料,以相转移催化剂催化合成胡椒环,但回收困难, 成本较高,会造成严重的环境污染。
3.以邻苯二酚、二氯甲烷为原料,以特殊的有机碱合成胡椒环,但价格过于昂贵, 难以工业化。
4.以邻苯二酚、二氯甲烷为原料,以非极性溶剂DMF、DMSO为媒介合成胡椒环,存在 溶剂反应温度较高(130℃左右),易分解情况。
5. 以邻苯二酚为原料,采用气相二氯甲烷反应,存在二氯甲烷损失严重现象。
6. 其它文献介绍采用无溶剂反应或分子筛催化,均因特殊的催化剂昂贵而难以工业化。
CN201610833315.3采用DMSO、二氯甲烷、氢氧化钠为底料,在回流温度下,滴加邻苯二酚的 DMSO溶液,反应结束后采用油水分离器分离出产品和二氯甲烷,收率达到85%以上:
将440mlDMSO,二氯甲烷120ml,氢氧化钠230g投入到2升的三口烧瓶中,升温到95℃,开始滴加110g的邻苯二酚溶解在440ml DMSO中的溶液,控制体系温度不超过120℃,滴加3到4 小时,滴完再滴加90ml二氯甲烷,滴完于110℃~115℃回流保温半小时,冷却到室温,过滤除去氯化钠,加入水400ml,使用油水分离器分离出残余的二氯甲烷和胡椒环,分离到基本无 明显油相蒸馏出来,开始蒸馏回收水,蒸出的水相用适量的二氯甲烷萃取,萃取后的水相可循环套用。蒸馏到顶温100℃,开始切换蒸馏回收DMSO ,回收的DMSO可循环套用,残余约 90g。油水分离得到有机相胡椒环129g,气相纯度97%,收率85.4%。
本发明的有益效果在于:本发明采用DMSO为溶剂,以价格便宜的氢氧化钠为缚酸剂,同时控制反应体系的温度在120℃以下,减少了高温导致的溶剂分解现象,后处理采取油水分离器分离方式代替水蒸气蒸馏方式提取产品,大大减少废水产生量,工艺安全性更 佳。将分出的水再度回收套用,令产生的废水量降到最小量。将蒸馏回收的二氯甲烷和DMSO 再度回收套用,研究发现对反应没有影响,实现有机溶剂的绿色循环使用,降低了生产成本。